通過改變制備擬薄水鋁石的工藝條件和制備方法不能大幅調(diào)變孔結(jié)構(gòu),因此經(jīng)常在制備過程中引入助劑或擴(kuò)孔劑,后期焙燒時(shí)添加劑會(huì)分解逸出進(jìn)而起到調(diào)節(jié)孔結(jié)構(gòu)的目的。這些擴(kuò)孔劑主要包括碳酸氫銨、甲基纖維素、聚乙二醇、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、尿素、淀粉、蔗糖及其它水溶性聚合物等。認(rèn)為使用碳酸氫銨擴(kuò)孔是一種較理想的方法。碳酸氫銨擴(kuò)孔有別于其它擴(kuò)孔劑法,一定條件下NH4HCO3與氫氧化鋁發(fā)生晶化反應(yīng)生成片鈉鋁石[NH4Al(OH)2CO3],然后將其在一定溫度下焙燒分解,通過分解釋放出的氣體的膨脹和沖孔作用,不僅使得活性氧化鋁孔體積增加,而且孔徑也有大幅度的增加。研究活性氧化鋁載體時(shí)發(fā)現(xiàn),碳酸氫銨的加入有助于增加活性氧化鋁載體的孔徑;隨著晶化溫度的升高,小孔逐漸減少,大于10nm的孔相應(yīng)增多,孔容和整體平均孔徑變大。
實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示,在一定條件下,沉淀可與作用生成片鈉鋁石,經(jīng)高溫焙燒后制得孔容為0.6~1.5mL/g的大孔容活性氧化鋁。此外,人們還在制備過程中加入非金屬元素來改性活性氧化鋁,常用的有磷、硅及氟等元素,這些元素的加入不但能調(diào)節(jié)催化劑表面化學(xué)性質(zhì),還能起到控制孔結(jié)構(gòu)的作用。利用凝膠法考察了磷改性對(duì)活性氧化鋁的影響。研究結(jié)果表明,添加磷除能提高活性氧化鋁的熱穩(wěn)定性外,而且還能調(diào)控其孔結(jié)構(gòu)。隨著磷元素含量的增加,γ-Al2O3比表面積和孔容逐漸增大;其中磷含量為5%時(shí)效果最好,500℃焙燒3h后,γ-Al2O3比表面積和孔容分別為329.5m2/g和0.854mL/g。另外,在制備擬薄水鋁石過程中發(fā)現(xiàn),加入適量的水玻璃也可起到調(diào)節(jié)孔結(jié)構(gòu)的作用。
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