各種分子篩的化學(xué)組成與結(jié)構(gòu)
1、分子篩的化學(xué)組成。由硅鋁酸鹽組成的多孔分子篩材料,一般稱為分子篩,其化學(xué)組成為:
Mr/n[(AlO2)x·(SiO2)y]·zH2O
式中,M是金屬陽離子;n是它的價(jià)數(shù)(分子篩不同,M表示的金屬陽離子也不同,經(jīng)驗(yàn)中的M可以是Na、K、Ca、Mg等金屬,也可以是有機(jī)胺或復(fù)合離子),當(dāng)金屬離子的化合價(jià)n=1時(shí),M的原子數(shù)等于Al的原子數(shù),若n=2,M的原子數(shù)為Al原子數(shù)的一半;x是AlO2的分子數(shù),當(dāng)式中x數(shù)值不同時(shí),分子篩的抗酸性、熱穩(wěn)定性以及催化活性都不同,一般x值越大,耐酸性和熱穩(wěn)定性越高;y是SiO2分子數(shù);z是水分子數(shù)。
因?yàn)锳lO2帶負(fù)電荷,金屬陽離子的存大可使分子篩保持電中性。
通常,沸石分子篩的分類主要是依據(jù)其化學(xué)組成中硅鋁比x:y的不同。例如沸石A、沸石X、沸石Y和絲光沸石的硅鋁比分別為1.5~2、2.1~3.0、3.1~6.0和9~11。
2、磷酸鋁分子篩與微孔磷酸鹽組成。1892年,作為分子篩家族的新成員——磷酸鹽分子篩AlPO4-n(n為編號)問世了。磷酸鹽分子篩不僅包括具有大孔、中孔與小孔的AlPO4-n分子篩,而且可以將13種元素Li、Be、B、Mg、Si、Ga、Ge、Ti、Mn、Fe、Co、Zn,包括主族金屬與過渡金屬以及非金屬引入微孔骨架,生成具有24種開放骨架結(jié)構(gòu)類型的六大類微孔化合物:AlPO4-n、SAPO-n、MeAPO-n、MeASO-n、ElAPO-n與ElAPSO-n。其中后面的四類還可生成多個(gè)元素的衍生物,因此這個(gè)家族的微孔化合物成員總數(shù)已達(dá)200種以上。
1988年,人們又成功合成出第一個(gè)具有十八元環(huán)圓形孔口(12.7A×12.7A)的磷酸鋁——VPI-5。之后又陸續(xù)合成出JDF-20、ULM-4等具有超大微孔結(jié)構(gòu)的分子篩。
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